ICS 13.040.20 Z 15 DB37 山 东 省 地 方 标 准 DB37/T 4078—2020 环境空气 挥发性有机物连续监测 气相 色谱-氢火焰离子化检测器/质谱检测器联 用法 Ambient air—Online determination of volatile organic compounds—Gas chromatography-flame ionization detector /mass spectrometer 2020 - 08 - 20 发布 山东省市场监督管理局 2020 - 09 - 20 实施 发 布 DB37/T 4078—2020 目 次 前言 ................................................................................ II 1 范围 .............................................................................. 1 2 规范性引用文件 .................................................................... 1 3 术语和定义 ........................................................................ 1 4 方法原理 .......................................................................... 1 5 干扰与消除 ........................................................................ 1 6 试剂与材料 ........................................................................ 2 7 仪器与设备 ........................................................................ 2 8 分析步骤 .......................................................................... 3 9 样品分析与测定 .................................................................... 3 10 结果计算与表示 ................................................................... 4 11 精密度与准确度 ................................................................... 4 12 质量保证与质量控制 ............................................................... 4 13 注意事项 ......................................................................... 5 附录 A（规范性附录） 方法检出限和测定下限 ............................................ 6 附录 B（资料性附录） 方法精密度和准确度 .............................................. 9 附录 C（资料性附录） 目标化合物参考信息 ............................................. 22 附录 D（资料性附录） 仪器参考条件及挥发性有机物总离子流图 ........................... 27 I DB37/T 4078—2020 前 言 本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。 本标准由山东省生态环境厅提出并组织实施。 本标准由山东省环保标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：山东省生态环境监测中心。 本标准主要起草人：李恒庆、潘齐、谷树茂、周成、徐标、王绪刚、丛吉明、丁君、潘光。 II DB37/T 4078—2020 环境空气 挥发性有机物连续监测 气相色谱-氢火焰离子化检测 器/质谱检测器联用法 1 范围 本标准规定了连续监测环境空气中挥发性有机物的气相色谱-氢火焰离子化检测器/质谱检测器联 用法。 本标准适用于环境空气和无组织排放监控点空气中乙炔等100种挥发性有机物的测定；其它挥发性 有机物通过本方法适用性验证的，也可采用本标准测定。 3 3 当使用仪器量程为（0～50）μmol/mol，进样体积为300 mL时，本方法检出限为0.2 μg/m ～3 μg/m ， 3 3 测定下限为0.8 μg/m ～12 μg/m 。（详见附录A）。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 30431 实验室气相色谱仪 HJ 193 环境空气气态污染物（SO2、NO2、O3、CO）连续自动监测系统安装验收技术规范 HJ 654 环境空气气态污染物（SO2、NO2、O3、CO）连续自动监测系统技术要求及检测方法 HJ 818 环境空气气态污染物（SO2、NO2、O3、CO）连续自动监测系统运行和质控技术规范 HJ 1010 环境空气挥发性有机物气相色谱连续监测系统技术要求及检测方法 3 术语和定义 下列术语与定义适用于本文件。 3.1 挥发性有机物 volatile organic compounds（VOCs） 参与大气光化学反应的有机化合物，或者根据规定的方法测量或核算确定的有机化合物。 4 方法原理 环境空气或标准气体以恒定流速进入采样系统，经除水、低温捕集浓缩后，加热脱附进入气相色谱 （GC）分离，用氢火焰离子化检测器（FID）和质谱检测器（MS）进行检测，通过与标准物质质谱图和 保留时间比较定性，外标法定量，得到挥发性有机物各组分的浓度。 5 干扰与消除 5.1 待测气体中的水分将导致测量结果偏低；应采用低温或其他等效方式除水，消除影响。 1 DB37/T 4078—2020 5.2 系统中残留的 VOCs 对样品测定有干扰；应在每次分析高浓度样品后，对系统进行充分反吹净化， 消除影响。 6 试剂与材料 6.1 标准气体：浓度为 1 μmol/mol。高压钢瓶保存，钢瓶压力不低于 1.0 MPa，可保存 1 年（或参见 标气证书的相关说明）。可根据实际工作需要，购买有证标准气体或在有资质单位定制合适的混合标准 气体。 6.2 标准使用气体：使用动态稀释仪（稀释倍数达 1 000 倍以上），将标准气体（6.1），用高纯氮气 （6.3）稀释至 20 nmol/mol。 6.3 高纯氮气：≥99.999 %或采用带除烃装置的等效的氮气发生器。 6.4 氢气：≥99.999 %或采用带除烃装置的等效的氢气发生器。 6.5 助燃气：经净化后的清洁空气。 7 仪器与设备 7.1 采集单元 7.1.1 样品采集单元主要由采样管路、采样泵和流量控制单元组成，用于环境空气挥发性有机物的连 续自动采样。采样管路可采用符合 HJ 654 中要求的采样总管，也可直接采用满足要求的独立管路。采 用多支路采样总管时，挥发性有机物的采样支管应位于采样总管的最前部，管路应尽可能短以减少对目 标化合物的吸附。采样总管、采样支管、分析仪器等设备的安装及监测点位的设置应符合 HJ 193、HJ 654 的相关要求。 7.1.2 采样装置中样品通过的管路、阀门及连接部件的制作材料，应选用不与被监测有机物发生化学 反应和不释放有干扰物质的材料，一般选择聚四氟乙烯、硼硅酸玻璃或不锈钢等材料。若使用不锈钢材 料，需全程进行惰性化处理。 7.1.3 采样管路无需加热，为防止因室内外空气温度的差异而导致采样管路内壁结露对目标化合物吸 附，采样管路应全程加装保温套。 7.1.4 为防止空气中颗粒物进入分析仪器，应在分析仪器与支管接头连接的管线之间，安装孔径≤5 μ m 的聚四氟乙烯过滤膜。 7.1.5 采样泵应选用无油采样泵，以稳定流速进行采样，每小时累积采样体积应不少于 300 mL。 7.2 质控单元 质控单元主要由零气、标准气及稀释系统等组成，用于对分析仪器进行校准及定期核查。应具有自 动核查功能，实现对挥发性有机物组分的定期自动核查，且频次可设置；应具备手动和/或自动校准的 功能，采用外标法校准。 7.3 气源单元 气源单元主要由气源和管路等组成，用于提供系统运行所需的载气、燃气和助燃气等。根据监测系 统使用需要，配备高纯氮气、氢气、助燃气等气源。气密性应满足GB/T 30431相关要求。 7.4 分析单元 7.4.1 富集模块对待测挥发性有机物组分进行富集浓缩，主要包括捕集管。可选用装有 carbon sieve 2 DB37/T 4078—2020 和 carbon B 混合填料的吸附管、空毛细管柱（去活石英或钝化金属），或其他等效技术。富集模块参 考条件详见附录 D。 7.4.2 气相色谱应能实现目标化合物的有效分离。色谱参考条件、标准色谱图详见附录 D。 7.4.3 检测器应对目标化合物响应良好、稳定，符合 HJ 1010 相关要求。氢火焰离子化检测器应能判 断检测器工作状态，并具有熄火自动点火功能；质谱检测器，应具有全扫描/选择离子扫描、自动/手动 调谐、谱库检索等功能。质谱参考条件、标准色谱图详见附录 D。 7.4.4 应具有参考分析方法并可编辑。 7.4.5 具有记录工作过程中流量、温度、压力、色谱图及测量浓度等数据的功能，能自动识别色谱峰， 峰高和峰面积可自动批量计算。 7.5 数据采集和传输单元 数据采集和传输单元用于采集、处理和存储监测数据，并能按指令传输监测数据和仪器设备工作状 态信息，具体要求按照HJ 1010执行。 7.6 其他要求 监测系统工作条件、安全要求等应满足HJ 193、HJ 654相关标准要求。 8 分析步骤 8.1 仪器的安装调试 新购置的仪器安装后应依据操作手册设置各项参数，进行调试。调试指标、调试的检测方法和指标 按照HJ 193和HJ 1